復合材料

現代高科技的發(fā)展離不開復合材料,復合材料對現代科學技術的發(fā)展,有著十分重要的作用。復合材料的研究深度和應用廣度及其生產發(fā)展的速度和規(guī)模,已成為衡量一個國家科學技術先進水平的重要標志之一。進入21世紀以來,全球復合材料市場快速增長,亞洲尤其中國市場增長較快。2003~2008年間中國年均增速為15%,印度為9.5%,而歐洲和北美年均增幅僅為4%。
第五代戰(zhàn)機復合材料
第五代戰(zhàn)機復合材料
60年代,為滿足航空航天等尖端技術所用材料的需要,先后研制和生產了以高性能纖維(如碳纖維、硼纖維、芳綸纖維、碳化硅纖維等)為增強材料的復合材料,其比強度大于4×10厘米(cm),比模量大于4×10cm。為了與第一代玻璃纖維增強樹脂復合材料相區(qū)別,將這種復合材料稱為先進復合材料。按基體材料不同,先進復合材料分為樹脂基、金屬基和陶瓷基復合材料。其使用溫度分別達250~350℃、350~1200℃和1200℃以上。先進復合材料除作為結構材料外,還可用作功能材料,如梯度復 合材料(材料的化學和結晶學組成、結構、空隙等在空間連續(xù)梯變的功能復合材料)、機敏復合材料(具有感覺、處理和執(zhí)行功能,能適應環(huán)境變化的功能復合材料)、仿生復合材料、隱身復合材料等。
2007年中國(大陸)行業(yè)中,復合材料玻璃纖維產量160萬噸,其中115.5萬噸用于玻璃鋼(FRP)工業(yè);不飽和聚酯樹脂(UPR)產量135萬噸,其中68.8萬噸用于玻璃鋼領域、占51%;乙烯基樹脂產量12640噸,膠衣樹脂產量15870噸。
2008年我國復合材料整個行業(yè)全年經濟運行平穩(wěn),產量增長達12%左右。行業(yè)規(guī)模以上企業(yè)全年實現工業(yè)增加值86.7億元,工業(yè)總產值258億元,新產品產值11.6億元,銷售產值253億元。
現階段,我國玻璃鋼、復合材料行業(yè)面臨一個新的大發(fā)展時期,如城市化進程中大規(guī)模的市政建設、新能源的利用和大規(guī)模開發(fā)、環(huán)境保護政策的出臺、汽車工業(yè)的發(fā)展、大規(guī)模的鐵路建設、大飛機項目等。在巨大的市場需求牽引下,復合材料產業(yè)的發(fā)展將有很廣闊的發(fā)展空間。
從2010年年初起,國家發(fā)改委、科技部、財政部、工信部四部委聯合制定下發(fā)了《關于加快培育戰(zhàn)略性新興產業(yè)的決定》代擬稿,經過半年的意見征求,主要領域從7個擴為9個,其中“新材料”中分列了特種功能和高性能復合材料兩項。
在“十大產業(yè)振興規(guī)劃”之后,“戰(zhàn)略性新興產業(yè)”已經被認為是振興經濟的又一重大舉措,此后的政府大規(guī)模投資也被市場普遍期待,所以這也被認為是繼國家“4萬億”投資計劃之后又一個大型產業(yè)投資計劃。
按其結構特點又分為:
①纖維增強復合材料。將各種纖維增強體置于基體材料內復合而成。如纖維增強塑料、纖維增強金屬等。
②夾層復合材料。由性質不同的表面材料和芯材組合而成。通常面材強度高、薄;芯材質輕、強度低,但具有一定剛度和厚度。分為實心夾層和蜂窩夾層兩種。
③細粒復合材料。將硬質細粒均勻分布于基體中,如彌散強化合金、金屬陶瓷等。
④混雜復合材料。由兩種或兩種以上增強相材料混雜于一種基體相材料中構成。與普通單增強相復合材料比,其沖擊強度、疲勞強度和斷裂韌性顯著提高,并具有特殊的熱膨脹性能。分為層內混雜、層間混雜、夾芯混雜、層內/層間混雜和超混雜復合材料。
60年代,為滿足航空航天等尖端技術所用材料的需要,先后研制和生產了以高性能纖維(如碳纖維、硼纖維、芳綸纖維、碳化硅纖維等)為增強材料的復合材料,其比強度大于4×106厘米(cm),比模量大于4×108cm。為了與第一代玻璃纖維增強樹脂復合材料相區(qū)別,將這種復合材料稱為先進復合材料。按基體材料不同,先進復合材料分為樹脂基、金屬基和陶瓷基復合材料。其使用溫度分別達250~350℃、350~1200℃和1200℃以上。先進復合材料除作為結構材料外,還可用作功能材料,如梯度復 合材料(材料的化學和結晶學組成、結構、空隙等在空間連續(xù)梯變的功能復合材料)、機敏復合材料(具有感覺、處理和執(zhí)行功能,能適應環(huán)境變化的功能復合材料)、仿生復合材料、隱身復合材料等。
復合材料由于其優(yōu)良的綜合性能,特別是其性能的可設計性被廣泛應用于航空航天、國防、交通、體育等領域,納米復合材料則是其中最具吸引力的部分,近年來發(fā)展很快,世界發(fā)達國家新材料發(fā)展的戰(zhàn)略都把納米復合材料的發(fā)展放到重要的位置。該研究方向主要包括納米聚合物基復合材料、納米碳管功能復合材料、納米鎢銅復合材料。
在納米聚合物基復合材料方面,主要采用同向雙螺桿擠出方法分散納米粉體,分散水平達到納米級,得到了性能符合設計要求的納米復合材料。我們制備的納米蒙脫土/PA6復合材料中,納米蒙脫土的層間距為1.96nm,處于國內同類材料的領先水平(中國科學院為1.5~1.7nm),蒙脫土復合到尼龍基體中后完全剝離成為厚度1~1.5nm的納米微粒,其復合材料的耐溫性能、阻隔性能、抗吸水性能均非常優(yōu)秀,此材料已經實現了產業(yè)化;正在開發(fā)的納米TiO2/聚丙烯復合材料具有優(yōu)良的抗菌效果,納米TiO2粉體在聚丙烯中分散達到60nm以下,此項技術正在申報發(fā)明專利。由于納米聚合物復合材料的成型工藝不同于普通的聚合物,本方向還積極開展新的成型方法研究,以促進納米復合材料產業(yè)化的進行。
碳納米管是上個世紀九十年代初發(fā)現的一種新型的碳團簇類纖維材料,具有許多特別優(yōu)秀的性能。我們在碳納米管取得的研究成果主要包括:
1、大規(guī)模生產多壁碳納米管的技術,生產出的碳納米管的質量處于世界先進水平,生產成本也很低,為碳納米管的工業(yè)應用創(chuàng)造了條件。
2、開發(fā)了制造碳納米管為電極材料的雙電層大容量電容器的技術。
3、開發(fā)了制造具有軟基底定向碳納米管膜的技術。
鎢銅復合材料具有良好的導電導熱性、低的熱膨脹系數而被廣泛地用作電接觸材料、電子封裝和熱沉材料。采用納米粉末制備的納米鎢銅復合材料具有非常優(yōu)越的物理力學性能,我們采用國際前沿的金屬復合鹽溶液霧化干燥還原技術成功制備了納米鎢銅復合粉體和納米氮化鎢-銅復合粉體,目前正在加緊其產業(yè)化應用研究。
功能復合材料
功能復合材料是指除機械性能以外而提供其他物理性能的復合材料。如:導電、超導、半導、磁性、壓電、阻尼、吸波、透波、磨擦、屏蔽、阻燃、防熱、吸聲、隔熱等凸顯某一功能。統(tǒng)稱為功能復合材料。功能復合材料主要由功能體和增強體及基體組成。功能體可由一種或以上功能材料組成。多元功能體的復合材料可以具有多種功能。同時,還有可能由于復合效應而產生新的功能。多功能復合材料是功能復合材料的發(fā)展方向。
塑木復合材料
塑木是以鋸末、木屑、竹屑、稻殼、麥秸、大豆皮、花生殼、甘蔗渣、棉秸稈等低值生物質纖維為主原料,與塑料合成的一種復合材料。
它同時具備植物纖維和塑料的優(yōu)點,適用范圍廣泛,幾乎可涵蓋所有原木、塑料、塑鋼、鋁合金及其它類似復合材料的使用領域,同時也解決了塑料、木材行業(yè)廢棄資源的再生利用問題。
其主要特點為:原料資源化、產品可塑化、使用環(huán)保化、成本經濟化、回收再生化
①航空航天領域。由于復合材料熱穩(wěn)定性好,比強度、比剛度高,可用于制造飛機機翼和前機身、衛(wèi)星天線及其支撐結構、太陽能電池翼和外殼、大型運載火箭的 殼體、發(fā)動機殼體、航天飛機結構件等。
②汽車工業(yè)。由于復合材料具有特殊的振動阻尼特性,可減振和降低噪聲、抗疲勞性能好,損傷后易修理,便于整體成形,故可用于制造汽車車身、受力構件、傳動軸、發(fā)動機架及其內部構件。
③化工、紡織和機械制造領域。有良好耐蝕性的碳纖維與樹脂基體復合而成的材料,可用于制造化工設備、紡織機、造紙機、復印機、高速機床、精密儀器等。
④醫(yī)學領域。碳纖維復合材料具有優(yōu)異的力學性能和不吸收X射線特性,可用于制造醫(yī)用X光機和矯形支架等。
碳纖維復合材料還具有生物組織相容性和血液相容性,生物環(huán)境下穩(wěn)定性好,也用作生物醫(yī)學材料。此外,復合材料還用于制造體育運動器件和用作建筑材料等。
樹脂基復合材料采用的增強材料主要有玻璃纖維、碳纖維、芳綸纖維、超高分子量聚乙烯纖維等。
玻璃纖維
目前用于高性能復合材料的玻璃纖維主要有高強度玻璃纖維、石英玻璃纖維和高硅氧玻璃纖維等。由于高強度玻璃纖維性價比較高,因此增長率也比較快,年增長率達到10%以上。高強度玻璃纖維復合材料不僅應用在軍用方面,近年來民用產品也有廣泛應用,如防彈頭盔、防彈服、直升飛機機翼、預警機雷達罩、各種高壓壓力容器、民用飛機直板、體育用品、各類耐高溫制品以及近期報道的性能優(yōu)異的輪胎簾子線等。石英玻璃纖維及高硅氧玻璃纖維屬于耐高溫的玻璃纖維,是比較理想的耐熱防火材料,用其增強酚醛樹脂可制成各種結構的耐高溫、耐燒蝕的復合材料部件,大量應用于火箭、導彈的防熱材料。迄今為止,中國已經實用化的高性能樹脂基復合材料用的碳纖維、芳綸纖維、高強度玻璃纖維三大增強纖維中,只有高強度玻璃纖維已達到國際先進水平,且擁有自主知識產權,形成了小規(guī)模的產業(yè),現階段年產可達500噸。
碳纖維
碳纖維具有強度高、模量高、耐高溫、導電等一系列性能,首先在航空航天領域得到廣泛應用,近年來在運動器具和體育用品方面也廣泛采用。據預測,土木建筑、交通運輸、汽車、能源等領域將會大規(guī)模采用工業(yè)級碳纖維。1997~2000年間,宇航用碳纖維的年增長率估計為31%,而工業(yè)用碳纖維的年增長率估計會達到130%。中國的碳纖維總體水平還比較低,相當于國外七十年代中、末期水平,與國外差距達20年左右。國產碳纖維的主要問題是性能不太穩(wěn)定且離散系數大、無高性能碳纖維、品種單一、規(guī)格不全、連續(xù)長度不夠、未經表面處理、價格偏高等。
芳綸纖維
20世紀80年代以來,荷蘭、日本、前蘇聯也先后開展了芳綸纖維的研制開發(fā)工作。日本及俄羅斯的芳綸纖維已投入市場,年增長速度也達到20%左右。芳綸纖維比強度、比模量較高,因此被廣泛應用于航空航天領域的高性能復合材料零部件(如火箭發(fā)動機殼體、飛機發(fā)動機艙、整流罩、方向舵等)、艦船(如航空母艦、核潛艇、游艇、救生艇等)、汽車(如輪胎簾子線、高壓軟管、摩擦材料、高壓氣瓶等)以及耐熱運輸帶、體育運動器材等。
超高分子量聚乙烯纖維
超高分子量聚乙烯纖維的比強度在各種纖維中位居第一,尤其是它的抗化學試劑侵蝕性能和抗老化性能優(yōu)良。它還具有優(yōu)良的高頻聲納透過性和耐海水腐蝕性,許多國家已用它來制造艦艇的高頻聲納導流罩,大大提高了艦艇的探雷、掃雷能力。除在軍事領域,在汽車制造、船舶制造、醫(yī)療器械、體育運動器材等領域超高分子量聚乙烯纖維也有廣闊的應用前景。該纖維一經問世就引起了世界發(fā)達國家的極大興趣和重視。
熱固性樹脂基復合材料
熱固性樹脂基復合材料是指以熱固性樹脂如不飽和聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、乙烯基酯樹脂等為基體,以玻璃纖維、碳纖維、芳綸纖維、超高分子量聚乙烯纖維等為增強材料制成的復合材料。環(huán)氧樹脂的特點是具有優(yōu)良的化學穩(wěn)定性、電絕緣性、耐腐蝕性、良好的粘接性能和較高的機械強度,廣泛應用于化工、輕工、機械、電子、水利、交通、汽車、家電和宇航等各個領域。1993年世界環(huán)氧樹脂生產能力為130萬噸,1996年遞增到143萬噸,1997年為148萬噸,1999年150萬噸,2003年達到180萬噸左右。中國從1975年開始研究環(huán)氧樹脂,據不完全統(tǒng)計,目前中國環(huán)氧樹脂生產企業(yè)約有170多家,總生產能力為50多萬噸,設備利用率為80%左右。酚醛樹脂具有耐熱性、耐磨擦性、機械強度高、電絕緣性優(yōu)異、低發(fā)煙性和耐酸性優(yōu)異等特點,因而在復合材料產業(yè)的各個領域得到廣泛的應用。1997年全球酚醛樹脂的產量為300萬噸,其中美國為164萬噸。中國的產量為18萬噸,進口4萬噸。乙烯基酯樹脂是20世紀60年代發(fā)展起來的一類新型熱固性樹脂,其特點是耐腐蝕性好,耐溶劑性好,機械強度高,延伸率大,與金屬、塑料、混凝土等材料的粘結性能好,耐疲勞性能好,電性能佳,耐熱老化,固化收縮率低,可常溫固化也可加熱固化。南京金陵帝斯曼樹脂有限公司引進荷蘭Atlac系列強耐腐蝕性乙烯基酯樹脂,已廣泛用于貯罐、容器、管道等,有的品種還能用于防水和熱壓成型。南京聚隆復合材料有限公司、上海新華樹脂廠、南通明佳聚合物有限公司等廠家也生產乙烯基酯樹脂。
1971年以前中國的熱固性樹脂基復合材料工業(yè)主要是軍工產品,70年代后開始轉向民用。從1987年起,各地大量引進國外先進技術如池窯拉絲、短切氈、表面氈生產線及各種牌號的聚酯樹脂(美、德、荷、英、意、日)和環(huán)氧樹脂(日、德)生產技術;在成型工藝方面,引進了纏繞管、罐生產線、拉擠工藝生產線、SMC生產線、連續(xù)制板機組、樹脂傳遞模塑(RTM)成型機、噴射成型技術、樹脂注射成型技術及漁竿生產線等,形成了從研究、設計、生產及原材料配套的完整的工業(yè)體系,截止2000年底,中國熱固性樹脂基復合材料生產企業(yè)達3000多家,已有51家通過ISO9000質量體系認證,產品品種3000多種,總產量達73萬噸/年,居世界第二位。產品主要用于建筑、防腐、輕工、交通運輸、造船等工業(yè)領域。在建筑方面,有內外墻板、透明瓦、冷卻塔、空調罩、風機、玻璃鋼水箱、衛(wèi)生潔具、凈化槽等;在石油化工方面,主要用于管道及貯罐;在交通運輸方面,汽車上主要有車身、引擎蓋、保險杠等配件,火車上有車廂板、門窗、座椅等,船艇方面主要有氣墊船、救生艇、偵察艇、漁船等;在機械及電器領域如屋頂風機、軸流風機、電纜橋架、絕緣棒、集成電路板等產品都具有相當的規(guī)模;在航空航天及軍事領域,輕型飛機、尾翼、衛(wèi)星天線、火箭噴管、防彈板、防彈衣、魚雷等都取得了重大突破。
熱塑性樹脂基復合材料
熱塑性樹脂基復合材料是20世紀80年代發(fā)展起來的,主要有長纖維增強粒料(LFP)、連續(xù)纖維增強預浸帶(MITT)和玻璃纖維氈增強型熱塑性復合材料(GMT)。根據使用要求不同,樹脂基體主要有pp、PE、PA、PBT、PEI、PC、PES、PEEK、PI、PAI等熱塑性工程塑料,纖維種類包括玻璃纖維、碳纖維、芳綸纖維和硼纖維等一切可能的纖維品種。隨著熱塑性樹脂基復合材料技術的不斷成熟以及可回收 利用的優(yōu)勢,該品種的復合材料發(fā)展較快,歐美發(fā)達國家熱塑性樹脂基復合材料已經占到樹脂基復合材料總量的30%以上。
高性能熱塑性樹脂基復合材料以注射件居多,基體以PP、PA為主。產品有管件(彎頭、三通、法蘭)、閥門、葉輪、軸承、電器及汽車零件、擠出成型管道、GMT模壓制品(如吉普車座椅支架)、汽車踏板、座椅等。玻璃纖維增強聚丙烯在汽車中的應用包括通風和供暖系統(tǒng)、空氣過濾器外殼、變速箱蓋、座椅架、擋泥板墊片、傳動皮帶保護罩等。
滑石粉填充的PP具有高剛性、高強度、極好的耐熱老化性能及耐寒性。滑石粉增強PP在車內裝飾方面有著重要的應用,如用作通風系統(tǒng)零部件,儀表盤和自動剎車控制杠等,例如美國HPM公司用20%滑石粉填充PP制成的蜂窩狀結構的吸音天花板和轎車的搖窗升降器卷繩筒外殼。
云母復合材料具有高剛性、高熱變形溫度、低收縮率、低撓曲性、尺寸穩(wěn)定以及低密度、低價格等特點,利用云母/聚丙烯復合材料可制作汽車儀表盤、前燈保護圈、擋板罩、車門護 欄、電機風扇、百葉窗等部件,利用該材料的阻尼性可制作音響零件,利用其屏蔽性可制作蓄電池箱等。
中國的熱塑性樹脂基復合材料的研究開始于20世紀80年代末期,近十年來取得了快速發(fā)展,2000年產量達到12萬噸,約占樹脂基復合材料總產量的17%,,所用的基體材料仍以PP、PA為主,增強材料以玻璃纖維為主,少量為碳纖維,在熱塑性復合材料方面未能有重大突破,與發(fā)達國家尚有差距。
發(fā)展?jié)摿蜔狳c
中國復合材料發(fā)展?jié)摿艽?但須處理好以下熱點問題。
復合材料創(chuàng)新
復合材料創(chuàng)新包括復合材料的技術發(fā)展、復合材料的工藝發(fā)展、復合材料的產品發(fā)展和復合材料的應用,具體要抓住樹脂基體發(fā)展創(chuàng)新、增強材料發(fā)展創(chuàng)新、生產工藝發(fā)展創(chuàng)新和產品應用發(fā)展創(chuàng)新。到2007年,亞洲占世界復合材料總銷售量的比例將從18%增加到25%,目前亞洲人均消費量僅為0.29kg,而美國為6.8kg,亞洲地區(qū)具有極大的增長潛力。
聚丙烯腈基纖維發(fā)展
中國碳纖維工業(yè)發(fā)展緩慢,從CF發(fā)展回顧、特點、國內碳纖維發(fā)展過程、中國PAN基CF市場概況、特點、“十五”科技攻關情況看,發(fā)展聚丙烯腈基纖維既有需要也有可能。
玻璃纖維結構調整
中國玻璃纖維70%以上用于增強基材,在國際市場上具有成本優(yōu)勢,但在品種規(guī)格和質量上與先進國家尚有差距,必須改進和發(fā)展紗類、機織物、無紡氈、編織物、縫編織物、復合氈,推進玻纖與玻鋼兩行業(yè)密切合作,促進玻璃纖維增強材料的新發(fā)展。
復合材料市場
一是清潔、可再生能源用復合材料,包括風力發(fā)電用復合材料、煙氣脫硫裝置用復合材料、輸變電設備用復合材料和天然氣、氫氣高壓容器;二是汽車、城市軌道交通用復合材料,包括汽車車身、構架和車體外覆蓋件,軌道交通車體、車門、座椅、電纜槽、電纜架、格柵、電器箱等;三是民航客機用復合材料,主要為碳纖維復合材料。熱塑性復合材料約占10%,主要產品為機翼部件、垂直尾翼、機頭罩等。中國未來20年間需新增支線飛機661架,將形成民航客機的大產業(yè),復合材料可建成新產業(yè)與之相配套;四是船艇用復合材料,主要為游艇和漁船,游艇作為高級娛樂耐用消費品在歐美有很大市場,由于中國魚類資源的減少、漁船雖發(fā)展緩慢,但復合材料特有的優(yōu)點仍有發(fā)展的空間。
基礎設施應用
國內外復合材料在橋梁、房屋、道路中的基礎應用廣泛,與傳統(tǒng)材料相比有很多優(yōu)點,特別是在橋梁上和在房屋補強、隧道工程以及大型儲倉修補和加固中市場廣闊。
處理與再生
重點發(fā)展物理回收(粉碎回收)、化學回收(熱裂解)和能量回收,加強技術路線、綜合處理技術研究,示范生產線建設,再生利用研究,大力拓展再生利用材料在石膏中的應用、在拉擠制品中的應用以及在SMC/BMC模壓制品中的應用和典型產品中的應用。
21世紀的高性能樹脂基復合材料技術是賦予復合材料自修復性、自分解性、自診斷性、自制功能等為一體的智能化材料。以開發(fā)高剛度、高強度、高濕熱環(huán)境下使用的復合材料為重點,構筑材料、成型加工、設計、檢查一體化的材料系統(tǒng)。組織系統(tǒng)上將是聯盟和集團化,這將更充分的利用各方面的資源(技術資源、物質資源),緊密聯系各方面的優(yōu)勢,以推動復合材料工業(yè)的進一步發(fā)展。
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